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可见光诱导芳基羧酸化学选择性脱羧官能团化领域研究取得进展

来源:中国科学报    时间:2023-08-09 05:51:54


(资料图片仅供参考)

芳基化反应广泛应用于天然产物、药物和功能性材料合成等领域。芳基自由基作为一种便利的芳基化前体,可以进行多种芳基化反应。可见光诱导以芳基自由基为中间体的芳基化反应因为具有反应条件温和的特点,相比过渡金属热催化芳基化反应更具有吸引力。

现阶段,通过光诱导产生芳基自由基的前体集中在芳基重氮盐、芳基卤代物、芳基三氟甲磺酸酯、芳基硼酸、芳基硫鎓盐、芳基磺酰氯、芳基碘鎓盐等,但这些前体存在不稳定、价格较为昂贵或合成步骤较为繁琐等问题。相比之下,芳基羧酸具有性能稳定、易于通过生物质衍生物或简单合成路线制备的特点。

如果能够通过可见光诱导芳基羧酸产生芳基自由基进行芳基化反应,将提供一种在温和条件下高效便利的芳基化方法。然而芳基羧基自由基脱羧速率仅仅约为105s-1~106s-1,明显低于芳基羧基自由基发生氢原子转移速率及对芳环加成的速率。前者可以通过使用弱的氢原子转移溶剂,如乙腈得到抑制;后者通过额外的合成步骤,使用当量的活化试剂,将芳基羧酸转化为芳基酰溴或芳基羧酸酯,发生协同均裂碎片化得到芳基自由基。因此,室温下利用可见光催化芳基羧酸直接脱羧产生芳基自由基进行芳基化反应具有挑战性。近年来,已有个例光催化芳基羧酸直接脱羧及官能团化的报道,但是对于芳基羧基自由基直接脱羧本质尚缺乏研究。

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